3D打印新技術(shù):自動傳布光敏聚合物波導(dǎo)法

undine   2016-03-10 14:29:45

近年來,波音下屬的HRL實驗室在利用3D打印技術(shù)制備新材料方面取得了顯著成績,開發(fā)出一種稱為“自動傳布的光敏聚合物波導(dǎo)法”的成型技術(shù)。這種由HRL自主開發(fā)、能實現(xiàn)快速大批量生產(chǎn)原型零件的方法,是美國國防預(yù)研局(DARPA)授予的歷時10年的一項輕質(zhì)、高強材料開發(fā)合同中的一部分。依靠該技術(shù),HRL實驗室已于近期制備出超輕金屬材料和陶瓷材料。

基本原理及優(yōu)點

自動傳布光敏聚合物波導(dǎo)法與立體平版印刷(SLA)/數(shù)字光處理(DLP)有相似之處,但又不完全相同,其訣竅是讓紫外線穿透平板印刷掩膜上的小孔,照射到樹脂上使其固化。與此同時,設(shè)置光波導(dǎo)直至樹脂槽底部,使受照的軸內(nèi)光線得以校準(zhǔn)。在該方法中,由于紫外線照射會衰減,因而要依靠樹脂柱內(nèi)表面連續(xù)向下反射而形成光波導(dǎo),使得紫外線通過波導(dǎo)效應(yīng)穿透液體樹脂。依靠該方法可創(chuàng)建出獨特的輕質(zhì)、高強桁架結(jié)構(gòu)。

與傳統(tǒng)3D打印方法相比,自動傳布光敏聚合物波導(dǎo)法從紫外線照射到形成固體材料僅需30s;而使用傳統(tǒng)的3D打印技術(shù),如普通SLA打印機打印25~50mm高的物體,整個過程需要耗時4~8h。

自動傳布的光敏聚合物波導(dǎo)法可用于設(shè)計制造尺寸不同的微點陣結(jié)構(gòu),并可獲得不同的材料特性,如柔性、彈性、剛性以及韌性等。

用不同后處理方法得到不同的材料

盡管該方法可生產(chǎn)各種不同種類的微點陣材料,但其中也存有一些棘手的問題。首先是材料的Z軸性能嚴(yán)重受限,由于紫外線可穿透樹脂厚度的限制,材料的最大Z軸高度僅為約25mm;其次是樹脂材料在紫外線的照射下性能會產(chǎn)生退化。

制備超輕金屬和耐高溫陶瓷材料

采用不同的后處理方法,如涂層或鑄造,可以得到不同的最終材料。例如,鎳氣凝膠材料就是以電鍍的方式在樹脂微點陣結(jié)構(gòu)的表面鍍上一層超薄的鎳,制成超輕鎳基微點陣材料。在制造這種超輕材料時,首先采用3D打印技術(shù)制備所需結(jié)構(gòu)的微點陣模板,再利用紫外線直接照射到光反應(yīng)單體樹脂上,通過成千上萬的小洞、一個掩膜和一層石英,從而形成光波導(dǎo),即可制造出3D微點陣結(jié)構(gòu)。在造出微點陣結(jié)構(gòu)以后,在微結(jié)構(gòu)表面進行化學(xué)鍍或者電鍍敷設(shè)金屬薄膜,在經(jīng)燒蝕或化學(xué)刻蝕掉樹脂微結(jié)構(gòu)后,即得到超輕空心管狀微點陣金屬材料。當(dāng)然,如果不用金屬來制造鍍層,用其他材料也可以制成各種不同的微點陣結(jié)構(gòu),并且將具有不同的屬性。

陶瓷材料用于高溫或極端環(huán)境下的發(fā)動機熱端部件、火箭噴口和頭錐等,但將其通過鑄造或機械加工制成所需形狀非常困難。近年,3D打印工藝的出現(xiàn)使得復(fù)雜幾何形狀陶瓷件的加工生產(chǎn)成為可能。

但是,采用傳統(tǒng)3D打印工藝打印陶瓷時,無論是沉積含有陶瓷微粒的光敏樹脂、在陶瓷微粒上噴射黏結(jié)劑,還是利用激光熔融陶瓷粉末床,都會受到生產(chǎn)速度的限制,而且經(jīng)常難以避免耗時較長的黏結(jié)劑清除過程。因而,目前3D打印出來的陶瓷產(chǎn)品往往會出現(xiàn)裂縫或材料不均勻,可靠性及強度均較低。另外,目前的大部分3D打印陶瓷可使用的材料也只有相對較低熔點的氧化物陶瓷,使零件的高溫性能受到限制。

HRL實驗室利用自動傳布的光敏聚合物波導(dǎo)法和新型聚合物樹脂配方,已驗證了快速制備高強、復(fù)雜幾何形狀陶瓷零件的能力。這種新型的聚合物樹脂由HRL實驗室的高級化學(xué)工程師Zak Eckel和資深化學(xué)家Chaoyin Zhou發(fā)明,在制造陶瓷部件時,首先將該樹脂制成具有復(fù)雜外形的零件,然后置于爐中燒制,待樹脂熱解后,材料即均勻收縮成高密度陶瓷零件。采用這種聚合物樹脂可以制造碳氧化硅陶瓷部件,具備高硬度、強度、耐高溫、耐磨以及耐腐蝕等性能。

在利用這種聚合物樹脂制造陶瓷前驅(qū)體單體時,HRL實驗室起初也是采用傳統(tǒng)的SLA工藝來制造復(fù)雜外形,但需要數(shù)小時甚至數(shù)天時間。為此HRL實驗室采用自動傳布光敏聚合物波導(dǎo)法來快速、大批量生產(chǎn)樹脂原型零件,不僅生產(chǎn)速度快,而且可以制造出微點陣結(jié)構(gòu)的超輕陶瓷材料。這種方法可以制造耐溫超過1700℃的碳氧化硅陶瓷零件,其強度類似于蜂窩陶瓷材料的10倍左右,而且也可以制造其他陶瓷材料零件。

HRL實驗室表示,陶瓷前驅(qū)體聚合物以及聚合物衍生陶瓷研究并非剛剛興起。此類材料早在1960年代就已開發(fā)出來,當(dāng)將其加熱到1000℃并處于氬氣等惰性氣體下,聚合物發(fā)生熱解,可形成許多種類陶瓷化合物,包括碳化硅、氮化硅、氮化硼、氮化鋁,以及各種碳氮化物等。與此同時,易揮發(fā)的化學(xué)物如甲烷、氫、二氧化碳、水以及碳?xì)浠衔锏葥]發(fā)掉,即留下致密、收縮的陶瓷形狀。在HRL實驗室登載于2016年1月1日《科學(xué)》雜志的 “聚合物轉(zhuǎn)化陶瓷的增材制造” 實驗報告中,研究團隊表示在燒結(jié)過程中碳氧化硅前驅(qū)體聚合物產(chǎn)生了42%的重量損失及30%線性收縮,但其收縮“非常均勻”,因此是可以預(yù)測的,并可以據(jù)此來測算成品的尺寸。

目前,美國海軍實驗室已用該陶瓷制備技術(shù)制造出微尺度桁架結(jié)構(gòu),演示了多種多樣的微結(jié)構(gòu)、蜂窩、凹蜂窩等,并表現(xiàn)出良好的柔性。

借助于新技術(shù),HRL可制造出兩種實用的陶瓷產(chǎn)品:一種是體積大重量卻非常輕的微點陣結(jié)構(gòu),可以用于制造飛機與航天器的耐熱板和其他外部部件;另一種是小型且復(fù)雜的部件,可用于制造機電系統(tǒng)、噴氣發(fā)動機或火箭部件等。

新材料和新工藝的應(yīng)用前景

HRL實驗室開發(fā)的超輕材料減重可達40%,有望用于新一代航天器。一旦HRL完成進一步的測試,那些正在通過MCMA項目來尋求小型耐高溫部件的火箭和衛(wèi)星設(shè)計者就很可能開始嘗試使用該項技術(shù)。

點陣材料的成果雖然最近才見諸報道,實際其相關(guān)原理的研究在十幾年前就已開展。金屬微點陣結(jié)構(gòu)被認(rèn)為有可能在未來成為復(fù)合材料的強勁對手,當(dāng)然復(fù)合材料也可以被做成微點陣結(jié)構(gòu),因此工業(yè)界認(rèn)為復(fù)合材料在面臨強力競爭的同時也存在機遇。

有機硅先驅(qū)體聚合物熱解轉(zhuǎn)化法制備陶瓷材料的研究,是當(dāng)前高性能陶瓷材料研究的熱點和新的生長點。利用新型3D打印技術(shù),陶瓷材料也可利用微點陣技術(shù)而成型出新的復(fù)雜結(jié)構(gòu),進而為高溫陶瓷材料的應(yīng)用開辟新的道路。 

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